余氯儀應用覆膜式電極，用金做陰極，銀/氯化銀做陽極。電極內充有pH值較為理想而且電導率穩定的電解液，它與被測液體通過一層選擇性滲透膜(PTFE)相隔離。測量時儀表給電極兩端施加一穩定的電壓，被測溶液中的余氯(次氯酸與次氯酸根離子)通過余氯膜擴散，陰極接受電子，陽極釋放電子，產生電流。該電流與余氯擴散到陰極的速率成正比，即終與被測溶液中余氯的濃度成正比。
余氯是氯投入水中后，除了與水中細菌、微生物、有機物、無機物等作用消耗一部分氯量外，還剩下了一部分氯量，這部分氯量就叫做余氯。水中余氯有總余氯、游離余氯和化合余氯三種存在形式。
游離氯又稱游離余氯（火星游離氯、潛在游離氯），以次氯酸、次氯酸鹽離子和單質氯的形式存在于水體中。總氯又稱總余氯，及游離氯和氯胺、有機氯胺類等化合氯的總稱。
氯以單質或次氯酸鹽的形式加入水中后，經水解生成游離氯，包括水分子氯、次氯酸和次氯酸鹽離子等形式，其相對比例決定于水得pH和溫度，在一般水體的pH下，主要是次氯酸和次氯酸鹽離子。
游離氯與銨和某些含氮化合物起反應，生成化合氯。氯與銨反應生成氯胺：一氯胺、二氯胺和三氯化氮。游離氯與化合氯二者能同時存在于水中。經氯化過的污水和某些工業廢水的出水，通常只含有化合氯。
水中氯的來源主要是飲用水或污水中加氯以滅殺或抑制微生物；電鍍廢水中加氯分解有毒的(CN)2化物。
氯化作用產生不利的影響是可使含酚的水產生氯酚，還可以生成有機氯化合物，對人體十分有害，并可因存在化合氯而對某些水生生物產生有害作用。
羅黎
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